モノマー重合 重合禁止剤

2,5-ジ-tert-ブチル-ハイドロキノン (2,5-DTBHQ) の考えられる反応経路。

ヴァルギミグリら。は、セミキノン (2) が分子状酸素と反応して 2,5-ジ-tert-ブチル-1,4-ベンゾキノン (2,5-DTBBQ) とヒドロペルオキシル ラジカル (HOO・) を生成するメカニズムを提案しました。セミキノン (2) は、水素引き抜き (反応 II) または付加反応 (反応 IV) を介して 2 番目の伝播鎖を停止させます。これらの反応経路は、阻害プロセスにおいて非常に重要な役割を果たします。また、セミキノンは、ペルオキシルによるクエンチを行わずに、反応 V の経路を通じて 2,5-ジ-tert-ブチル-1,4-ベンゾキノン (2,5-DTBBQ) (3) および 2,5-DTBHQ に急速に不均化する可能性があります。ラジカル。反応 V により、セミキノンは系内でさらに反応できる 2,5-DTBHQ を再生します。別の可能性として、セミキノン (2) と別のペルオキシルラジカルとの追加反応も可能です (反応 VII)。

図は、スチレンの熱重合を阻害するために 110 °C で 4 時間分析された 2,5-DTBHQ のスチレン中 4.5 mM 溶液の膨張測定トレースを示しています。この図から、2,5-DTBHQ によるスチレン重合の阻害時間は 36 分であることが明らかですが、阻害剤の濃度が高いことを考慮すると、実際にはこれより悪くなります。 2,5-DTBHQ は酸素が存在しない場合には機能しなくなり、阻害時間は基本的に反応系が脱酸素化されるまでにかかる時間であると想定できます。したがって、膨張測定トレースは、2,5-DTBHQ が酸素化環境でのみ阻害特性を示し、その有効性が水素引き抜きによる伝播鎖の停止によるものであると結論付けています。阻害段階の後には、2,5-DTBHQ によるスチレン重合のわずかな遅延が続きます。これは、膨張測定トレースの傾きが、2,5-DTBHQ の非存在下での重合の傾きと比較して小さいことから推測できます。 2,5-DTBHQ阻害剤。より具体的には、形成された 2,5-DTBBQ は付加反応を介して炭素中心のラジカルと反応し、一部の成長鎖を停止させる可能性があります。